Reagen Collins
Reagen Collins ialah sebuah kompleks kromium(VI) oksida dengan piridin dalam diklorometana.[2] Kompleks logam-piridin ini, pepejal merah, digunakan untuk mengoksidakan alkohol primer kepada aldehid yang sepadan dan alkohol sekunder kepada keton yang sepadan. Rupa fizikal kompleks ini ialah pepejal jingga higroskopik.
| |
| Nama | |
|---|---|
| Nama IUPAC
Pyridine - trioxochromium (2:1)
| |
| Nama lain
Dipyridine chromium(VI) oxide[1]
| |
| Pengecam | |
Imej model 3D Jmol
|
|
| ChemSpider | |
PubChem CID
|
|
| |
| |
| Sifat | |
| C10H10CrN2O3 | |
| Jisim molar | 258.194 |
| Rupa bentuk | Red crystals[1] |
| Ketumpatan | 1.565 g/cm3 |
Kecuali jika dinyatakan sebaliknya, data diberikan untuk bahan-bahan dalam keadaan piawainya (pada 25 °C [77 °F], 100 kPa). | |
| Rujukan kotak info | |
Sintesis dan struktur
suntingKompleks ini dihasilkan dengan merawat kromium trioksida dengan piridin.[2] Kompleks ini adalah diamagnet. Menurut kristalografi sinar-X, kompleks ini adalah 5-koordinat dengan ligan piridin yang saling trans. Jarak Cr-O dan Cr-N masing-masing ialah 163 dan 215 picometer.[3]
Dari segi sejarah, kompleks ini pertama kali dihasilkan oleh kajian Sisler et al.[4]
Tindak balas kimia
suntingReagen Collins amat berguna untuk pengoksidaan sebatian yang sensitif kepada asid. Alkohol primer dan sekunder masing-masing dioksidakan kepada aldehid dan keton dalam hasil 87-98%. [5]
Seperti pengoksidaan lain oleh Cr(VI), stoikiometri pengoksidaan adalah kompleks kerana logam mengalami pengurangan 3e dan substrat dioksidakan oleh 2 elektron:
- 3 RCH2OH + 2 CrO3(piridin)2 → 3 RCHO + 3 H2O + Cr2O3 + 4 piridin
Reagen biasanya digunakan dalam lebihan enam kali ganda. Metilena klorida ialah sebuah pelarut biasa, dengan nilai keterlarutan 12.5 g/100 ml.
Penggunaan reagen ini untuk pengoksidaan ditemui oleh GI Poos, GE Arth, RE Beyler dan LH Sarett pada tahun 1953. Ia dipopularkan oleh JC Collins beberapa tahun kemudian.[6]
Reagen lain
sunting- Sarett oxidation
- Oxidation with chromium(VI)-amine complexes
Reagen Collins boleh digunakan sebagai alternatif kepada reagen Jones dan pyridinium chlorochromate (PCC) apabila mengoksidakan alkohol sekunder kepada keton. Pengoksidaan PCC dan pyridinium dichromate (PDC) sebahagian besarnya telah menggantikan pengoksidaan Collins.
Aspek keselamatan dan alam sekitar
suntingPepejal sebatian ini mudah terbakar. Secara umumnya sebatian kromium (VI) adalah karsinogenik.
Rujukan
sunting- ^ a b Fillmore Freeman (2001). "Dipyridine Chromium(VI) Oxide". e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. doi:10.1002/047084289X.rd452m. ISBN 0471936235.
- ^ a b J. C. Collins, W.W. Hess (1972). "Aldehydes from Primary Alcohols by Oxidation with Chromium Trioxide: Heptanal". Organic Syntheses. 52: 5. doi:10.15227/orgsyn.052.0005.
- ^ Cameron, T Stanley; Clyburne, Jason AC; Dubey, Pramod K.; Grossert, J Stuart; Ramaiah, K.; Ramanatham, J.; Sereda, Sergei V. (2003). "Compounds of chromium(VI): The Pyridine.Chromic Anhydride Complex, Benzimidazolinium Dichromate, and Three 2-Alkyl-1H-benzimidazolinium Dichromates". Canadian Journal of Chemistry. 81 (6): 612–619. doi:10.1139/v03-042.
- ^ Sisler, Harry H.; Bush, Jack D.; Accountius, Oliver E. (1948). "Addition Compounds of Chromic Anhydride with Some Heterocyclic Nitrogen Bases". Journal of the American Chemical Society. 70 (11): 3827–3830. doi:10.1021/ja01191a085. PMID 18102959.
- ^ Ronald Ratcliffe and Ronald Rodehorst (1970). "Improved Procedure for Oxidations with the Chromium Trioxide-Pyridine Complex". J. Org. Chem. 35 (11): 4000–4001. doi:10.1021/jo00836a108.
- ^ J. C. Collins, W. W. Hess and F. J. Frank (1968). "Dipyridine-chromium(VI) oxide oxidation of alcohols in dichloromethane". Tetrahedron Lett. 9 (30): 3363–3366. doi:10.1016/S0040-4039(00)89494-0.